SYNTHESIS N-ALKOXY-1-(DIMETHOXY-PHOSPHORYLOXY)BENZIMI-DATES FROM N-ALKOXY-N-CHLOROBENZAMIDES

Abstract

Aim. To synthesize of N-alkoxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidatesfrom the interaction of N-alkoxy-N-chlorobenzamides with trimethylphosphite. To investigate N-alkoxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)-benzimidates structure using the XRD study. Methods. Mass spectrometry, 1H, 31P and 13C NMR spectroscopy, XRD study. Results. This study explores the reaction of N-alkoxy-N-chlorobenzamides with trimethylphosphite in ether resulting in the formation N-alkoxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidates. The obtained benzimidates are identified as the products of the nucleophilic substitutionat nitrogen followed by an unusual N–O-migration of dimethoxyphosphoryl group. This reaction presents an original synthetic pathway to the N-alkoxy-1-phosphoryloxy imidates. In this research the possibility of the N-alkoxy-N-chlorobenzamides interaction with P-nucleophiles has been proved. The structure of N-alkoxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidates has been confirmed by the 1H, 31P and 13C NMR spectra, mass spectra and XRD study. The XRD study of N-methoxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)-4-nitrobenzimidate has demonstrated that this compound is Z-isomer, and 4-nitrophenyl moiety and N-methoxy group are in a trans position towards to the C=N double bond. The coplanarity of the aromatic ring and the π-system of the C=N double bond is evident from the XRD data. Conclusions. As the result of our study the feasibility of N-alkoxy-1-(phosphoryloxy)benzimidates formation through the interaction of N-alkoxy-N-chlorobenzamides with trialkylphosphites has been elucidated. This outcome holds significant value for a better understanding of the synthetic importance of N-alkoxy-N-chlorobenzamides. The structural elucidation of Z-N-alkoxy-1-(dimethoxyphosphoryloxy)benzimidates has been done. A novel kind of the intramolecular N–O-migration of the phosphoryl group has established. Мета. Синтез N-алкокси-1-(диметоксифосфорилокси) бензімідатів взаємодією N-алкокси-N-хлоробензамідів з триметилфосфітом. Рентгеноструктурне дослідження будови N-алкокси-1-(диметоксифосфорилокси) бензімідатів. Методи. Мас-спектрометрія, 1H, 31Р та 13C ЯМР спектроскопія, рентгеноструктурний аналіз. Результати. Ця робота досліджує перебіг взаємодії N-алкокси-N-хлоробензамідів з триметилфосфітом в етері, яка призводить до утворенняN-алкокси-1-(диметоксифосфорилокси) бензімідатів. Отримані бензімідати ідентифіковані як продукти нуклеофільного заміщення за атомом азоту з подальшою незвичайною N–O міграцією диметоксифосфорильної групи. Ця реакція є оригінальним шляхом синтезу N-алкокси-1-

фосфорилоксиімідатів. У цьому дослідженні доведено можливість взаємодії N-алкокси-N-хлоробензамідів з P-нуклеофілами. Структуру N-алкокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідатів підтверджено спектрами 1H, 31P і 13C ЯМР, мас-спектрами та рентгеноструктурним дослідженням. XRD дослідження N-метокси-1-(диметоксифосфорилокси)-4-нітробензімідату показало, що ця сполука є Z-ізомером, а 4-нітрофенільний фрагмент і N-метокси група знаходяться в транс-положенні до подвійного зв’язку C=N. Компланарність ароматичного кільця та π-системи подвійного зв’язку C=N очевидна з даних XRD. Висновки. В результаті нашого дослідження з’ясована можливість утворення N-алкокси-1-(диметоксифосфорилокси) бензімідатів шляхом взаємодії N-алкокси-N-хлоробензамідів з триалкілфосфітами. Цей результат має важливе значення для кращого розуміння синтетичної важливості N-алкокси-N-хлоробензамідів. Зроблено з’ясування структури Z-N-алкокси-1-(диметоксифосфорилокси)бензімідатів. Встановлено новий спосіб внутрішньо-молекулярної N–O міграції фосфорильної групи.