INTERACTION OF N-ALKOXY-N-CHLORO-N’-ARYLUREAS WITH TRIALKYL PHOSPHITES AS A ROUTE TO DIALKYL N-ALKOXY-N-(N’’- ARYLCARBAMOYL)PHOSPHORAMIDATES

Abstract

This article is dedicated to the study of the interaction of some kinds of N-alkoxy-Nchloroureas, such as N-alkoxy-N-chloro-N’-(4-nitrophenyl)ureas, N-ethoxy-N-chloro- N’-(2-nitrophenyl)urea, N-methoxy-N-chloro-N’-(4-chlorophenyl)urea, and N-alkoxy- N-chloro-N’-alkylureas, with trialkyl phosphites. The stable N-alkoxy-N-chloro-N’-(4- nitrophenyl)ureas interact with trialkyl phosphites in diethyl ether at room temperature with preferential formation of dialkyl N-alkoxy-N-(N’-4- nitrophenylcarbamoyl)phosphoramidates. N-Ethoxy-N-chloro-N’-(2-nitrophenyl)urea reacts with trimethyl phosphite in diethyl ether at room temperature giving dimethyl Nethoxy- N-(N’-2-nitrophenylcarbamoyl)phosphoramidate. The interaction of unstable Nmethoxy- N-chloro-N’-(4-chlorophenyl)urea with trialkyl phosphites in diethyl ether gives dialkyl N-methoxy-N-(N’-4-chlorophenylcarbamoyl)phosphoramidates with good yields. N-Alkoxy-N-chloro-N’-alkylureas react with trimethyl phosphite under the same conditions with selective formation of dimethyl N-alkoxy-N-(N’-alkylcarbamoyl)phosphoramidates with excellent yields. In all these cases, the nucleophilic substitution at the nitrogen atom is accompanied by a further Michaelis-Arbuzov rearrangement. The original method of creating molecules containing a P–N bond is proposed. The structures of dialkyl Nalkoxy- N-(N’-arylcarbamoyl)phosphoramidates and dimethyl N-alkoxy-N-(N’- alkylcarbamoyl)phosphoramidates have been confirmed by 1H, 31P, and 13C NMR spectroscopy, and mass spectrometry. The synthesized dialkyl N-alkoxy-N-(N’- arylcarbamoyl)phosphoramidates and dimethyl N-alkoxy-N-(N’- arylcarbamoyl)phosphoramidates simultaneously possess structural features of both phosphoramidates and ureas, and may be regarded as potential biologically active substances. Ця стаття присвячена дослідженню взаємодії деяких видів N-алкокси-N-хлоросечовин, таких як N-алкокси-Nхлор- N’-(4-нітрофеніл)сечовини, N-етокси-N-хлор-N’-(2- нітрофеніл)сечовина, N-метокси-N-хлор-N’-(4-хлорофен іл)сечовина, та N-алкокси-N-хлор-N’-алкілсечовини, з триалкілфосфітами. Стабільні N-алкокси-N-хлор-N’-(4-нітофен іл)сечовини взаємодіють із триалкілфосфітами в діетиловому етері за кімнатної температури з переважним утворенням діалкіл-N-алкокси-N-(N’-4-нітрофенілкарбамоїл)- фосфорамідатів. N-Етокси-N-хлор-N’-(2-нітрофеніл)сечовина реагує з триметилфосфітом у діетиловому етері за кімнатної температури, утворюючи диметил-N-етокси-N- (N’-2-нітрофенілкарбамоїл)фосфорамідат. Взаємодія нестаб ільної N-метокси-N-хлор-N’-(4-хлорофеніл)сечовини з триалкілфосфітами у діетиловому етері дає діалкіл-N-метокси- N-(N’-4-хлорофенілкарбамоїл)фосфорамідати з гарними виходами. N-Алкокси-N-хлор-N’-алкілсечовини реагують з триметилфосфітом у тих самих умовах із селективним утворенням диметил-N-алкокси-N-(N’-алкілкарбамо їл)фосфорамідатів із високими виходами. У всіх цих випадках нуклеофільне заміщення за атомом азоту супроводжу ється подальшим перегрупуванням Міхаеліса-Арбузова. Запропоновано оригінальний спосіб створення молекул, що містять зв’язок P–N. Будову діалкіл-N-алкокси- N-(N’-арилкарбамоїл)фосфорамідатів і диметил-N-алкокси- N-(N’-алкілкарбамоїл)фосфорамідатів було підтверджено 1H, 31P і 13C ЯМР спектроскопією та мас-спектрометр ією. Синтезовані діалкіл-N-алкокси-N-(N’-арилкарбамо їл)фосфорамідати та диметил-N-алкокси-N-(N’-алкілкарбамо їл)фосфорамідати одночасно мають структурні ознаки як фосфорамідатів, так і сечовин і можуть розглядатися як потенційно біологічно активні речовини.